樣品中的被測組份在裂解管中反應轉化為可滴定組份，由載氣帶入滴定池與滴定劑發生反應，使滴定劑濃度發生變化。測量電極對這一變化產生相應的電位響應，從而使參考━測量電極對的電位發生相應的變化，使這一電位值不再等于儀器設定的給定偏壓值，兩者的差值即為庫侖放大器的輸入信號，經放大器放大后，輸出相應的電壓加到電解池電解電極對上，在陽極電生滴定劑以補充被消耗的滴定劑，直至滴定劑濃度恢復到平衡狀態時的濃度。儀器測量出電解過程中消耗的電量，根據法拉第電解定律計算出被測組份的含量。
法拉第定律概述:
電解時，電極上析出或溶入的物質量和通過電解池的電量成正比；每通過96500庫侖的電量，在電極上即析出或溶入1克當量的任何物質。
Q M
W = ─────×──
96500 n
W─析出的物質質量，以克計 n─電極反應的電子轉移數
M─待測物質的分子或原子量 Q─電量，以庫侖計
法拉第定律是庫侖分析的基礎，此公式是庫侖分析中的基本方程，所有的庫侖分析都根據這個方程式來進行計算。
